由以過氧化物或偶氮化合物為引發劑經自由基聚合制備。聚合方法有乳液和懸浮聚合。
乳液聚合法是以無機過鹽和偶氮二異丁腈等為引發劑，先將軟水’乳化劑’引發劑投入聚合釜中，用氮氣置換抽真空合格后，再將 VC和 VDC 按一定的比例投入聚合釜，在 40-50℃下聚合反應 3-4h 后再補加一定量的 VDC 單體，當聚合體系壓力降到一定范圍時，終止反應，進行脫析，加堿破乳，然后進行離心、干燥’過篩，制得粉體狀 PVDC 樹脂與懸浮聚合法相比，采用乳液聚合生產 PVDC 樹脂反應時間短，聚合溫度易于控制，聚合物分子量高且組成較為均勻，分子量分布較窄，粒子大小易于控制，可以獲得比較理想的不同組分的共聚物。乳液法生產的PVDC 樹脂一般為粉體樹脂，VDC的含量要求低于 70%，但其產能較低，消耗高；各種助劑的殘留量高，難以被有效地脫除，使聚合物的性能有所下降，且生產工藝復雜，目前正在被逐漸淘汰。
懸浮聚合法是生產 PVDC 樹脂的主要方法，該法的生產操作工藝過程是將偏二單體、共聚單體和引發劑的混合物在分散劑的作用下，通過攪拌的剪切作用力在水相中分散成一定大小的液滴，在一定溫度下液滴內引發劑被引發成自由基，從而引發聚合反應。在聚合反應進行到一定階段，調整聚合溫度，加入第二引發劑，并保持此溫度進行聚合。第二聚合反應時間比聚合反應時間要長4-5 倍，聚合反應為放熱反應，反應熱由夾套中的循環冷卻（凍）水除去。聚合反應完成后，將漿料送到汽提釜中，閃 蒸回收未反應的VDC 和VCM，回收單體經分離提純后再送去聚合，脫除單體的漿料經水洗’離心干燥后即可成品包裝。由于偏氯乙烯和氯乙烯共聚時，2 種單體的競聚合率不同，容易使樹脂的組成發生漂移。因此為了控制VDC -VC 懸浮共聚的組分，在反應過程要改變聚合溫度曲線和攪拌曲線，適當控制聚合轉化率，以防止分子量分布過寬。VDC -VC 共聚時好采用 EHP、DCPD 、IPP 等引發劑，這類引發劑的鏈轉移作用小，可使樹脂的聚合度較高。采用懸浮法生產 PVDC 樹脂，反應平穩，放熱均勻，可以制得 VDC 含量很高（一般在 80% -95% 之間）的樹脂，而且各種水溶性的添加劑和單體的殘留量少，其性能優于乳液聚合的樹脂，被廣泛用于食品保鮮薄膜、高阻隔性能的膜和片材；其缺點是反應時間長，樹脂的分子 量分布寬，樹脂中 VC 和VDC 的組分難以控制，分子量難以提高。
IKN高剪切乳化機在乳液制備中的優勢
1、剪切力強，乳化效果佳；IKN高剪切分散設備的轉速高達14000rpm，線速度高達44m/s，而國內乳化設備一般為2930rpm，IKN轉速是他們的4-5倍，乳化效果不言而喻。
2、線性放大設計；IKN高剪切分散設備設備，型號從小到大都是線性放大，小型號小試中試設備和大型號工業化設備效果一樣。小型號摸索參數可以直接放大到工業生產，可將風險降到低。
3、采用德國博格曼雙端面機械密封，并配有壓力平衡罐冷卻系統，可24小時連續生產。
4、符合在線清洗、在線要求，設備無死角，減少不必要的污染。
依肯乳化機的工作頭可以是單級，二級，三級，四級處理的物料范圍更廣，并且我們的轉子定子結構符合流體力學的線性結構。在轉動時流體是切線方向甩開。定-轉子間間隙為0.2-0.4mm。在與國內乳化機具有相同轉子的情況下大線速度V= 3.14X0.055X90000/60=26 M/S
V=3.14X0.055X14000/60=44 M/S
其作用力高達F=23/0.2X1000=115000 S-1
F=40/0.2/X1000=200000 S-1
乳化機的作用力是決定乳化和均質好壞程度重要因素，相當于是國內乳化機的7-8倍。依肯乳化機的流量為0-1000KG/H，具體流量需要依據選擇的工作頭而定。帶有腔體夾套，可以進行加熱或冷卻，選用頂jiDANFOSS變頻器對速度進行調節。設備體積為適中464X250X320根據不同的工作頭而定。設備的密封方式采用的是特殊德國PDFE軸封，可以運行10000小時，可選擇德國機械密封。
高速納米乳化機是一種非標定制型設備，可以按照客戶的物料特性與生產工藝進可設計定制生產。以下進行以下定制：防爆型，真空型，加熱型，帶PLC控制智能型，在材質方面也可以根據您的要求為定制選擇。
從用途上看，PVDC可分為如下種類：
1.擠出用PVDC樹脂
保鮮自粘膜(單膜)：、食品
復合膜、食品袋(單膜)：食品、
多層共擠膜：食品、包裝、飲料
腸衣膜：食品包裝、火腿腸、方火腿等
2.溶液型涂布用PVDC樹脂
特種涂布、無銀感光涂布、膠粘劑、容器噴涂
3.纖維PVDC樹脂
漁網絲、阻燃織物、人造草坪
4.PVDC膠乳
復合膜、食品包裝、包裝、雙面涂布膜、外包裝、硬片復合膜、吸塑包裝、鋁箔復合、特種醫藥、器材包裝、紙上涂布、食品防潮包裝。