熱收縮膜的核心在于其特殊的“取向”或“記憶”效應：
制造過程（取向）： 在薄膜生產過程中（如擠出吹塑），塑料聚合物分子鏈在加熱狀態下被沿著機器方向（MD）和橫向（TD）進行高倍率的拉伸（雙向拉伸）。拉伸后的分子鏈處于高度有序但受束縛的狀態。
冷卻定型： 薄膜在拉伸狀態下迅速冷卻，將這種拉伸后的分子鏈狀態“凍結”或“記憶”下來。
應用過程（熱收縮）： 當包裝好的產品通過熱通道（熱烘道）或被熱風加熱時，薄膜溫度升高至其玻璃化轉變溫度（Tg）以上。此時，聚合物分子鏈獲得能量，擺脫“凍結”狀態，強烈地“回憶”并試圖恢復到拉伸前的原始（無序、卷曲）狀態。這種分子鏈的劇烈回縮運動，導致薄膜在受熱方向（MD和TD）上發生大幅度的面積收縮（通常收縮率在40%-80%之間），從而緊密地貼合在產品表面。